一、多層共擠復(fù)合材料層間結(jié)構(gòu)和厚度測(cè)量和控制的重要性
多層共擠復(fù)合的定義指出,多層共擠復(fù)合材料具有按照預(yù)定次序排列的,有明顯界面,結(jié)合緊密,厚薄均勻,混成一體的層間結(jié)構(gòu)。該層間結(jié)構(gòu),是由多層共擠復(fù)合成型模具所決定的,各樹(shù)脂層的厚度是在生產(chǎn)過(guò)程中由多種因素共同作用而形成的。但生產(chǎn)過(guò)程必然要受到多種因素的影響,即使生產(chǎn)方案預(yù)先設(shè)計(jì)得很好,也會(huì)因某些因素發(fā)生變化而造成整個(gè)生產(chǎn)過(guò)程也發(fā)生變化,變化最明顯最直接的就是影響到多層共擠復(fù)合材料厚度和層間結(jié)構(gòu)。共擠復(fù)合材料的層數(shù)越多,受外界的影響機(jī)率就越多,影響的程度就越大。
共擠復(fù)合材料的層間結(jié)構(gòu)決定著復(fù)合材料的性能。合格的產(chǎn)品,必定是層間結(jié)構(gòu)(樹(shù)脂品種和層厚及層厚比例)穩(wěn)定的產(chǎn)品,因此多層共擠復(fù)合材料生產(chǎn)過(guò)程中,對(duì)多層共擠復(fù)合材料的層間結(jié)構(gòu)和每層樹(shù)脂厚度必須進(jìn)行嚴(yán)格地控制,使之達(dá)到生產(chǎn)指令規(guī)定的范圍。嚴(yán)格控制的前提是在生產(chǎn)過(guò)程中隨時(shí)能夠?qū)矓D復(fù)合材料的層間結(jié)構(gòu)狀況和每層樹(shù)脂的厚度進(jìn)行測(cè)量,測(cè)量結(jié)果如出現(xiàn)與生產(chǎn)指令規(guī)定的指標(biāo)發(fā)生偏差,控制裝置能立即采取措施糾偏,使之回到正確數(shù)值上來(lái)。這就是對(duì)層間結(jié)構(gòu)和厚度測(cè)量和控制裝置的基本要求。一條生產(chǎn)線(xiàn)必須具備能準(zhǔn)確測(cè)量和嚴(yán)格控制共擠復(fù)合材料層間結(jié)構(gòu)和各樹(shù)脂層厚度的裝置及其有效的控制方法,否則就無(wú)法生產(chǎn)出合格的產(chǎn)品。
目前國(guó)內(nèi)外許多共擠復(fù)合材料生產(chǎn)設(shè)備制造廠家有各種實(shí)施方法,本文介紹作者在洛陽(yáng)春都集團(tuán)PVDC五層共擠復(fù)合流延薄膜生產(chǎn)線(xiàn)上生產(chǎn)實(shí)踐中所使用的方法。
二、多層共擠復(fù)合薄膜層間結(jié)構(gòu)和樹(shù)脂厚度的測(cè)量方法
薄膜厚度測(cè)量,包括對(duì)薄膜總厚的測(cè)量和復(fù)合薄膜中各樹(shù)脂層厚的測(cè)量,以及由測(cè)量結(jié)果得到的它們的分布均勻度,是檢查產(chǎn)品生產(chǎn)過(guò)程必需做的項(xiàng)目,也是調(diào)控生產(chǎn)線(xiàn)運(yùn)行的依據(jù),沒(méi)有準(zhǔn)確的測(cè)量結(jié)果,就沒(méi)有調(diào)控的原因,也沒(méi)有所達(dá)到的目標(biāo)。
厚度測(cè)量按測(cè)量的場(chǎng)合,可分為在生產(chǎn)線(xiàn)下測(cè)量和在生產(chǎn)線(xiàn)線(xiàn)上測(cè)量。
1、對(duì)薄膜厚度及厚度分布均勻度的測(cè)量
薄膜厚度的測(cè)量是最容易的測(cè)量,測(cè)量工具很多,有機(jī)械式(千分尺和由其轉(zhuǎn)化而來(lái)的數(shù)字式顯示千分尺),有射線(xiàn)式(X射線(xiàn),γ射線(xiàn),β射線(xiàn)和紅外線(xiàn)),都能對(duì)薄膜單點(diǎn)厚度作到很準(zhǔn)確的測(cè)量。但僅測(cè)量薄膜單點(diǎn)厚度,對(duì)評(píng)價(jià)薄膜厚度狀況是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠的,還必須要有薄膜厚度分布情況。用這些儀器對(duì)薄膜進(jìn)行逐點(diǎn)測(cè)量,可以得到薄膜厚度分布均勻程度。
薄膜厚度分布均勻程度,從薄膜形成的過(guò)程,可分為縱向厚度分布均勻度和橫向厚度分布均勻度。薄膜的橫向分布均勻度是由樹(shù)脂擠出量和共擠復(fù)合模具成形時(shí)的均勻性所形成的;薄膜縱向厚度分布均勻度,是由擠出量和縱向牽引均勻性所形成的。測(cè)厚儀固定不動(dòng),只能測(cè)量到薄膜單點(diǎn)的厚度,如果要測(cè)量薄膜縱向和橫向多點(diǎn)的厚度,就必須讓測(cè)厚儀對(duì)薄膜進(jìn)行縱向和橫向的掃描。為此在生產(chǎn)線(xiàn)上,把測(cè)厚儀安裝在與薄膜前進(jìn)方向垂直的掃描架上,測(cè)厚儀在掃描架動(dòng)力的帶動(dòng)下定期巡回對(duì)薄膜橫向掃描,因測(cè)厚儀對(duì)薄膜進(jìn)行橫向掃描時(shí),薄膜也在前進(jìn),因此測(cè)厚儀對(duì)薄膜形成“之”字型的逐點(diǎn)掃描,形成對(duì)薄膜橫向和縱向同時(shí)的測(cè)量。
生產(chǎn)線(xiàn)下需要對(duì)薄膜進(jìn)行厚度分布均勻度測(cè)量時(shí),在整幅薄膜上在垂直薄膜前進(jìn)的方向劃出一條直線(xiàn),把整幅薄膜寬度分成若干等份,份數(shù)越多則得到的均勻度越接近實(shí)際。測(cè)量每個(gè)等份點(diǎn)上薄膜的厚度,然后求出平均厚度和每一點(diǎn)上的厚度與平均厚度之間的偏差,便得到整幅薄膜厚度的分布和最大偏差的數(shù)值。這個(gè)方法雖然簡(jiǎn)單,但很可靠,許多發(fā)達(dá)國(guó)家的工廠,至今仍在沿用這一方法。用上述方法只能測(cè)量薄膜的橫向厚度及分布均勻度,很少用來(lái)測(cè)量薄膜的縱向厚度和分布均勻度。
2、對(duì)多層復(fù)合薄膜層間結(jié)構(gòu)和每層厚度的測(cè)量
用機(jī)械式和射線(xiàn)式測(cè)厚儀器只能測(cè)量薄膜的整體厚度,無(wú)法測(cè)量多層復(fù)合薄膜的層間結(jié)構(gòu)和各樹(shù)脂層的厚度。目前測(cè)量多層復(fù)合薄膜的層間結(jié)構(gòu)和樹(shù)脂層厚的方法有兩種:
?、俦∧て拭娣ǎ喊驯粶y(cè)薄膜從橫斷面剖開(kāi),在顯微鏡下觀察薄膜的結(jié)構(gòu),并用顯微鏡(光學(xué)顯微鏡和電子顯微鏡)的尺寸測(cè)量系統(tǒng),測(cè)出薄膜總體厚度和每一層樹(shù)脂的厚度。顯微鏡如有拍照片的功能,可拍出層間結(jié)構(gòu)圖。圖1是PVDC五層共擠復(fù)合薄膜光學(xué)顯微鏡剖面照片。但剖面法只能得到薄膜的層間結(jié)構(gòu)和每層樹(shù)脂的厚度,無(wú)法測(cè)出每層樹(shù)脂是什么品種。
?、诮t外線(xiàn)測(cè)厚儀:它是利用各種塑料對(duì)近紅外線(xiàn)不同波段存在吸收差別來(lái)測(cè)量薄膜整體厚度與各樹(shù)脂層的塑料品種和層厚。是目前最先進(jìn)的,功能最齊全的,無(wú)損傷塑料品種和厚度的測(cè)量?jī)x器。
近紅外線(xiàn)測(cè)量樹(shù)脂的品種和在復(fù)合薄膜中的層厚的工作原理,是因?yàn)槊糠N樹(shù)脂在近紅外線(xiàn)區(qū)(波長(zhǎng)在1.0-3.0μm)都有一個(gè)特別突出的吸收波段,即所謂的指紋波段,而對(duì)其他波段很少吸收。使用近紅外線(xiàn)各波段對(duì)復(fù)合薄膜進(jìn)行掃描,從返回的波段的強(qiáng)弱就可知道復(fù)合薄膜中含有哪些樹(shù)脂品種。然后用近紅外線(xiàn)中特定的某一樹(shù)脂的指紋波段和另一個(gè)該樹(shù)脂不吸收或一般吸收的波段作為參比波段,共同射向復(fù)合薄膜,依據(jù)貝爾吸收定律,把收到的吸收波長(zhǎng)和參比波長(zhǎng)的信號(hào)變化進(jìn)行比較,能夠得到復(fù)合薄膜中該種樹(shù)脂層的厚度。實(shí)際使用的近紅外線(xiàn)測(cè)厚儀器,是一個(gè)近紅外線(xiàn)全譜發(fā)生器,通過(guò)一個(gè)特殊的旋轉(zhuǎn)濾鼓的過(guò)濾,從儀器射出的是所需要的單色波段,設(shè)置兩個(gè)濾鼓,就射出兩個(gè)所需要的單色波段,即某種樹(shù)脂的特定波段和參比波段,用于樹(shù)脂層厚的測(cè)量。旋轉(zhuǎn)濾鼓,可以得到不同波段的復(fù)式光波,測(cè)量不同品種的樹(shù)脂層厚。圖2是用紅外線(xiàn)測(cè)厚儀測(cè)量一個(gè)PVDC五層共擠復(fù)合薄膜所得到的照片。
3、對(duì)薄膜中復(fù)合樹(shù)脂層厚的線(xiàn)上測(cè)量
把紅外線(xiàn)厚度測(cè)量?jī)x安裝在與薄膜幅度相匹配的掃描架上,在掃描架動(dòng)力的帶動(dòng)下,對(duì)薄膜進(jìn)行循回檢測(cè),得到薄膜的厚度和各層樹(shù)脂的厚度。
對(duì)某一樹(shù)脂層厚進(jìn)行測(cè)量,采用該樹(shù)脂特用的復(fù)式光源掃描薄膜,可以測(cè)出這種樹(shù)脂在復(fù)合薄膜中層厚。改變復(fù)式光源的波段,可以測(cè)出復(fù)合薄膜中每層樹(shù)脂層的厚度。這種測(cè)厚設(shè)備已由美國(guó)NDC公司批量生產(chǎn)。如FG-710型測(cè)厚儀器,可以測(cè)量復(fù)合薄膜中PP,PE,EVOH,EVA,PVDC,PA等樹(shù)脂層的厚度,非常適合多層共擠復(fù)合薄膜生產(chǎn)線(xiàn)上使用。
許多學(xué)者指出近紅外線(xiàn)的穿透能力有限,只能用于1000μm以下的薄膜使用。但美國(guó)NDC公司聲稱(chēng)它的近紅外線(xiàn)測(cè)厚儀可測(cè)到20-2000μm。有的專(zhuān)家提出,用紅外線(xiàn)難于測(cè)量PVDC樹(shù)脂,建議采用能測(cè)量氯原子的低能X射線(xiàn)。這些情況說(shuō)明在測(cè)量多層共擠復(fù)合薄膜中PVDC樹(shù)脂層的厚度的方法,還有待研究。
因此目前線(xiàn)上測(cè)量薄膜總厚和復(fù)合樹(shù)脂層厚,是非常成熟的技術(shù),有可靠的測(cè)厚儀器可供選擇和使用,但在線(xiàn)上測(cè)量共擠復(fù)合薄膜中PVDC樹(shù)脂層厚,還要等待測(cè)量技術(shù)進(jìn)一步研究和發(fā)展。
三、我們對(duì)PVDC多層共擠復(fù)合薄膜各樹(shù)脂層厚度的控制方法
眾所周知,薄膜厚度和均勻程度對(duì)薄膜質(zhì)量有重大影響,對(duì)于高阻透性多層共擠復(fù)合薄膜,除了薄膜的整體厚度和均勻程度之外,其中所含阻透樹(shù)脂層的厚度,比如PVDC或EVOH樹(shù)脂層的厚度,對(duì)薄膜性能的影響更大。因此PVDC或EVOH多層共擠復(fù)合薄膜生產(chǎn)過(guò)程中,必須保證PVDC或EVOH樹(shù)脂層的厚度達(dá)到產(chǎn)品規(guī)定的厚度。國(guó)外多層共擠復(fù)合材料生產(chǎn)設(shè)備生產(chǎn)廠家主張采用近紅外線(xiàn)測(cè)厚儀,可隨時(shí)測(cè)量出薄膜的厚度和所含PVDC或EVOH樹(shù)脂層的厚度,提供給操作者進(jìn)行監(jiān)視和調(diào)控。但近紅外線(xiàn)對(duì)PVDC樹(shù)脂層厚測(cè)量的準(zhǔn)確性尚存疑慮,即使可行,近紅外測(cè)厚儀器巨大的費(fèi)用也使人卻步,因此需要尋找另外更簡(jiǎn)單,但也同樣行之有效的對(duì)復(fù)合薄膜樹(shù)脂層厚控制的方法。
1、我們?cè)O(shè)計(jì)控制方法的原理
從塑料薄膜擠出技術(shù)可知,生產(chǎn)中薄膜厚度,取決于擠出量,牽引速度,薄膜寬度三個(gè)因素。在薄膜寬度不變的條件下(大多數(shù)生產(chǎn)線(xiàn)都是這樣),薄膜厚度及其各層樹(shù)脂的厚度,是擠出量和牽引速度的函數(shù)。對(duì)于PVDC或EVOH多層共擠復(fù)合薄膜,也同樣遵從這一規(guī)律。對(duì)薄膜中各層樹(shù)脂厚度的測(cè)量是為了控制各層的厚度,我們?cè)O(shè)想,如能對(duì)薄膜的整體厚度和多層結(jié)構(gòu)中所有樹(shù)脂層厚度的比例嚴(yán)加控制,即使不測(cè)量每層的厚度,也能實(shí)現(xiàn)對(duì)復(fù)合薄膜各層樹(shù)脂厚度的控制。這就是我們控制方法的原理。
①把PVDC樹(shù)脂層厚控制作為控制的中心
按照生產(chǎn)線(xiàn)的寬度和生產(chǎn)過(guò)程中牽引速度不變的條件下,由復(fù)合薄膜結(jié)構(gòu)方案中PVDC樹(shù)脂層的厚度確定PVDC樹(shù)脂的擠出速度,即每小時(shí)的擠出量,粘合樹(shù)脂EVA的層厚一般設(shè)定為每層4-5μm,因此EVA的擠出量也可以固定,這兩個(gè)樹(shù)脂的厚度和擠出量,是復(fù)合薄膜層厚控制的基礎(chǔ)。
?、谠冢‥VA+PVDC+EVA)層厚不變的情況下,對(duì)薄膜總厚的調(diào)控方法
如果薄膜牽引速度和(EVA+PVDC+EVA)樹(shù)脂層厚保持不變,薄膜整體厚度發(fā)生變化,只有表層和內(nèi)層樹(shù)脂層厚發(fā)生變化。此時(shí)它們的擠出量要隨著薄膜厚度成正比改變。調(diào)整表層和內(nèi)層樹(shù)脂的擠出量,就實(shí)現(xiàn)了在保持薄膜阻透性能不變情況下對(duì)整個(gè)薄膜厚度的調(diào)整和控制。對(duì)于PVDC五層共擠流延薄膜的大部分產(chǎn)品,如美國(guó)陶氏化學(xué)公司的SARANEX系列中許多產(chǎn)品品種,都可以用這種方法生產(chǎn)出來(lái)。
?、墼赑VDC樹(shù)脂層厚發(fā)生變化時(shí)的薄膜厚度控制方法
PVDC樹(shù)脂層厚度發(fā)生變化的原因,一是牽引速度發(fā)生改變,二是薄膜層間結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。
在擠出量和層間結(jié)構(gòu)不變的情況下,牽引速度的變化會(huì)引起薄膜整體厚度和所有樹(shù)脂層厚度發(fā)生變化,但各層樹(shù)脂厚度的比例會(huì)保持不變。這種現(xiàn)象在為了提高薄膜產(chǎn)量時(shí)經(jīng)常發(fā)生。調(diào)整系統(tǒng)應(yīng)把所有參加共擠的樹(shù)脂擠出量隨著牽引速度變化的比例調(diào)節(jié)同樣的比例,以保持薄膜厚度和各層樹(shù)脂厚度不變,調(diào)整的結(jié)果是薄膜產(chǎn)量提高或降低了同樣的比例。